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小白蛇白夭夭初化人身，对世间的一切都感到懵懂无知，在九奚山修仙的紫宣不懂情却偏偏爱上了小白。历经了生死离别，紫宣转世成药师宫宫上许宣，在桃花节和白夭夭邂逅，历经波折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣盗取

蛇妖白素贞（鞠婧祎 饰）受观音点化，来到人间修行，遇见了在临安城行医的大夫许仙（于朦胧 饰）。刚开始，白素贞以为许仙是江湖骗子，于是和他进行了一场比试，比谁先治好长生的母亲的疾病。很快，白素贞就发现